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德國E+H恩德斯豪斯電極的主要部分是一個玻璃泡泡的下半部是對 H+有選擇性響 應的玻璃薄膜泡內裝有 pH 一定的 0.1mol·L-1 的 HCL 內參比溶液,其 中插入一支 Ag-AgCl 電極作為內參比電極,這樣就構成了玻璃電極。玻璃電極中內參比電極的電位是恒定的,與待測溶液的 pH 無關。玻璃電極 之所以能測定溶液 pH,是由于玻璃膜產生的膜電位與待測溶液 pH 有關。 玻璃電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成 了水合硅膠層,由于內參比溶液的作用,玻璃的內表面同樣也形成了內水 和硅膠層。當浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時,水合層與溶液接觸,由 于硅膠層表面和溶液的 H+ 活度不同,形成活度差,H+便從活度大的一 方向活度小的一方遷移,硅膠層與溶液中的 H+ 建立了平衡,改變了膠 - 液兩相界面的電荷分布,產生一定的相界電位。同理,在玻璃膜內側水合 硅膠層 - 內部溶液界面也存在一定的相界電位。
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